Если у вас есть требуемые библиотеки, нужно добавить опцию --with-pspell[=dir] при компиляции PHP.
Замечание: Примечание для пользователей Win32
Чтобы модуль работал, системной переменной PATH, которую содержит операционная система Windows, дают доступ к DLL-файлам. Раздел FAQ «Как добавить директорию PHP в переменную PATH в Windows» рассказывает, как это сделать. Не рекомендуют копировать DLL-файлы из директории PHP в системную папку Windows, хотя это также решает проблему (потому что системная директория по умолчанию записана в переменной PATH). Модулю нужны следующие файлы в переменной PATH:aspell-15.dll из директории bin каталога установки aspell.
Для поддержки Win32 требуется как минимум версия 0.50.